Dytropinė reakcija
Dytropinė reakcija yra cheminės reakcijos rūšis. Ji vyksta tada, kai organinis junginys pakeičia savo struktūrą. Du pakaitalai peršoka iš vienos molekulės vietos į kitą. Tai periciklinė valentinė izomerizacija, kai du sigma ryšiai vienu metu persikelia į naują vietą toje pačioje molekulėje. Dyotropinės reakcijos yra svarbios organinėje chemijoje. Jomis galima paaiškinti, kaip vyksta tam tikros reakcijos. Dytropinės reakcijos gali būti naudingas žingsnis gaminant dideles ir sudėtingas molekules. Pirmą kartą dytropines reakcijas 1971 m. aprašė Manfredas T. Reetzas. Pavadinimas "dyotropinė reakcija" kilęs iš graikų kalbos žodžio dyo, reiškiančio "du". "Persitvarkymas" reiškia, kad reakcijos metu keičiasi ryšiai tarp vienos molekulės atomų.
I tipo reakcijos metu dvi migruojančios grupės keičiasi savo santykinėmis padėtimis. II tipo reakcijos metu vyksta migracija į naujas jungčių vietas be apsikeitimo padėtimis.
I tipo pertvarkymai
I tipo persitvarkymų atveju (Y-A-B-X virsmas į X-A-B-Y) abi migruojančios grupės yra orientuotos viena į kitą skersai. Reakcijos metu abi grupės lieka priešingose pusėse. Pirmąjį dikotropinio persitvarkymo, susijusio su jungtimi anglis-anglis, pavyzdį pateikė Cyril A. Grob ir Saul Winstein. Jie pastebėjo dviejų bromo atomų apsikeitimą tam tikruose steroiduose.
Paprastas pavyzdys: kaitinant 3-tert-butil-trans-1,2-dibromoheksano du bromo atomai mutuoja. Pereinamojoje būsenoje abu bromo atomai simetriškai jungiasi po du anglies atomus priešingose pusėse, ir reakcija yra suderinta. Chemikai taip pat tyrinėjo pakopinius mechanizmus vykstant dyotropinėms reakcijoms.
Organinėje sintezėje svarbi dyotropinė reakcija yra 4-substituotų gama-laktonų virtimas butirolaktonais. I tipo dyotropiniai persitvarkymai taip pat vyksta aplink anglies ir deguonies ryšius. Vienas iš pavyzdžių - naudojant šilumą RRSi1R3C-O-Si2R3 virsta RRSi2R3C-O-Si1R3. (Priklausomai nuo temperatūros, ši reakcija gali vykti abiem kryptimis.) Kitas pavyzdys - 1,2-Vittigo persitvarkymas. Dytropinės reakcijos taip pat gali vykti su N-O arba N-N jungtimis.
II tipo pertvarkymai
II tipo pertvarkymuose dažnai dalyvauja du vandenilio atomai, judantys išilgai anglies skeleto. Šio tipo reakcijos būdingos tam tikriems perkėlimo hidrinimams. Pavyzdys - vandenilio perkėlimas sinsichinorborboneno disulfonuose.
Klausimai ir atsakymai
Klausimas: Kas yra dyotropinė reakcija?
A: Dytropinė reakcija - tai tokia cheminė reakcija, kai organinis junginys pakeičia savo struktūrą, kai du pakaitalai peršoka iš vienos molekulės vietos į kitą. Tai periciklinė valentinė izomerizacija, kai du sigma ryšiai vienu metu persikelia į naują vietą toje pačioje molekulėje.
Klausimas: Kodėl organinėje chemijoje svarbios dyotropinės reakcijos?
Atsakymas: Dyotropinės reakcijos yra svarbios organinėje chemijoje, nes jos gali paaiškinti, kaip vyksta tam tikros reakcijos, ir gali būti naudingos gaminant dideles ir sudėtingas molekules.
K: Kas pirmasis aprašė dinotropines reakcijas?
A.: Pirmą kartą dytropines reakcijas 1971 m. aprašė Manfredas T. Reetzas.
K: Ką reiškia pavadinimas "dytropinė reakcija"?
A: Pavadinimas "dytropinė reakcija" kilęs iš graikų kalbos žodžio "dyo", reiškiančio "du". Persitvarkymas reiškia, kad reakcija pakeičia vienos molekulės atomų ryšius.
K: Kas vyksta I tipo dinotropinės reakcijos metu?
A: I tipo dinotropinės reakcijos metu dvi migruojančios grupės keičiasi savo santykinėmis padėtimis.
K: Kuo ji skiriasi nuo II tipo dinotropinių reakcijų?
A: II tipo dinotropinės reakcijos vyksta migruojant į naujas jungčių vietas be apsikeitimo padėtimis.
